修改意见回复稿
时间：2020-09-14 08:02:19 来源：柠檬阅读网 本文已影响 人 
编号：130995
尊敬的编辑与审稿老师：
您好！非常感谢您在百忙之中批阅我的稿件并提出宝贵意见。根据审稿意见，我们已进行了多次讨论，并对本文作了进一步的修改，下面依次列出所修改与变动的内容，以便您的审阅与核实。
评审人1：
本工作通过电沉积和溶剂热相结合的方法，以树枝状金属Cd颗粒为模板和前驱体，六亚甲基四胺为表面修饰剂，在乙二胺溶剂中制备出具有三维阵列结构的枝晶CdS，并提出了可能的生长机理。
文中有如下问题需作者进一步阐述：
1.?作者并未对Cu?foil上通过电沉积方法制备的Cd枝晶前驱体进行系统的表征，首先作者认为Cd枝晶前驱体是沿着[0001]方向生长，但仅仅提供了SEM表征的结果，此择优生长的结论并不能得出。对于该前驱体也需要通过XRD对其晶体结构及纯度进行初步研究。此外，作者还需要关注的是通过电沉积90s后，Cd是否已经完全覆盖了Cu基底？
回复：非常感谢您的意见。由Cd枝晶SEM图得出Cd枝晶前驱体是沿着[0001]方向生长这一结论确实有些牵强，这只是我们的一个推断而已，我们将在下一步的工作中对Cd枝晶的生长行为作详尽的探讨，因此，按照您的意见在论文中相应的部分做了修改；根据您的要求，我们补充了Cd枝晶前驱体的XRD图谱，如图1所示，我们可以看到，除了Cu基底之外，其他各个衍射峰都是密排六方结构的Cd，据此我们可以认为，通过电沉积制备出来的样品为纯的Cd颗粒。另外，由Cd枝晶前驱体样品宏观照片(如图2所示)可知，通过电沉积90s后，Cd已经完全覆盖了Cu基底。
图1 在沉积电压为-2.5V，沉积时间为90s树枝状Cd的XRD图谱
图2 在沉积电压为-2.5V，沉积时间为90s树枝状Cd的实物照片
2.?在图3(a)的TEM图中，CdS纳米棒外面被一层厚度为几十纳米，衬度较浅的物质所包覆，该物质是什么？此纳米棒很像是Core/Shell结构，作者对此结构并未做说明，而且需要进一步探索该物质是否参与CdS的形貌控制，这对后面的机理探讨具有很重要的意义。这种Core/Shell结构在样品中是否普遍存在？
回复：非常感谢您的意见。在图3(a)的TEM图中，CdS纳米棒外面被一层厚度为几十纳米，衬度较浅的物质所包覆，为非晶态的碳。这是由于TEM测试过程中，样品是在无水乙醇中经过超声分散之后，滴在铜网上而制得的，制备好的样品没有经过真空干燥，从而可能在样品表面吸附大量的乙醇分子，从而在做TEM观测时，在高能电子束的作用下，这部分乙醇分子碳化并积累在CdS纳米棒表面，从而形成了图3(a)所示的结构。
3.?图4中各CdS样品的XRD图中，在(110)衍射峰附近的高角度处存在一清晰的衍射峰（2theta?≈?44?degree），作者对此峰未做归属。
回复：非常感谢您的意见。这是Cu衬底的(111)晶面的衍射峰，相应的部分在图4中做了修改。
4. 在2.3节，作者讨论CdS形成机理时方程式2的正确性需要确认，在此乙二胺为溶剂的体系中OH-由哪个物质提供，且硫脲在水热过程中是否能生成NH2CN。
回复：非常感谢您的意见。在乙二胺为溶剂的体系中不存在OH-，因而在2.3节中方程式2的是不正确的，因此我们对此进行了修改，此步只是为了说明硫脲在乙二胺溶剂中(碱性环境中)会释放出S2-[物理学报,61(13),2012,138101]。论文中相应部分也做了相应的修改，并以红字标注。
5.?作者在2.3节中认为“为了降低CdS纳米结构的表面能，CdS纳米棒具有相同晶面指数的侧面会合并生长[30]，从而形成了CdS纳米棒阵列结构”，如作者认为CdS枝晶按照oriented?attachment机理生长，则CdS纳米棒之间将非常紧密结合，形成的形貌接近单晶结构，而本工作制备的枝晶CdS纳米棒只是平行生长，彼此之间距离很大（从图2的SEM数据中即可看出，纳米棒之间是分立的），因此不能简单的使用这一机理进行解释。另外，前述意见2中所提到的表面包覆现象若普遍存在，也将阻碍纳米棒之间通过oriented?attachment方式降低表面能。
回复：非常感谢您的意见。我们已经按照您的意见对CdS枝晶生长机理进行修改，我们认为CdS纳米棒阵列结构经过了以下过程：首先是CdS纳米线的形成，然后是为了降低CdS纳米结构的表面能，CdS纳米线具有相同晶面指数的侧面会合并生长，从而形成了CdS纳米棒结构；最后，CdS纳米棒结构是在树枝状的Cd颗粒表面生长的，这样，就以树枝状Cd颗粒的每个枝晶作为模板，形成了CdS纳米棒阵列。论文中相应部分也做了相应的修改，并以红字标注。
6.?作者在2.3节中认为“当体系中加入过多的HMTA时，修饰剂对CdS表面的作用方式发生变化，高分子之间的交联作用和强烈的空间位阻作用，限制了反应物离子的扩散速度”，在本研究体系中并不存在高分子物质，因此上述说法有误。
回复：非常感谢您的意见。我们已经按照您的意见在论文相应的部分做了修改。
由“高分子之间的交联作用和强烈的空间位阻作用”改为“强烈的空间位阻作用”， 并以红字标注。
7.?作者认为HMTA对于CdS不同晶面的选择性吸附对枝晶形貌的控制起到了决定性的作用，而上述选择性吸附与HMTA中N的碱性有关，由于溶剂为EDA，其中存在碱性更强，位阻更小的伯胺且EDA为大量，因此EDA对于CdS不同晶面的选择性吸附也必然对形貌的控制起到重要作用，作者在CdS枝晶形成机理中不能忽视EDA所起的作用。
回复：非常感谢您的意见。我们已经按照您的意见对EDA在CdS的形核和生长阶段都会起到作用做了分析。由钱逸泰[Chemistry of Materials 10(9), 1998, 2301-2303]等人的研究可知，EDA主要是吸附在CdS的非(0001)面上，并在CdS生长的过程中起到模板作用，从促使CdS晶体沿着[0001]方向生长形成线状结构，论文中相应的部分也做了修改，并以红字标注。
评审人2：
该文采用电沉积和溶剂热相结合的方法，以树枝状金属Cd颗粒为模板和前驱体，在乙二胺溶剂中，?以HMTA为表面修饰剂，制备了具有三维阵列结构的树枝晶CdS并提出了生长机理，取得了一些有一定理论意义和令人感兴趣的研究成果，本评审人认为符合《无机化学学报》的要求，可以考虑接收。但文中仅只有对产物结构和形貌的表征，作为研究论文全文发表，内容略显不足。众所周知，通常情况下材料的制备方法和形貌对其性能有较大的影响，如作者能补充一些性能（如光电性能）的考察，论文将更适合作为研究论文全文发表。
回复：非常感谢您的意见。我们在上述实验的基础上又补充了试样的光催化性能。图3是HMTA添加量不同时制得的样品在可见光照射下对亚甲基蓝溶液的降解曲线。从图可以看出，随着HMTA添加量的逐渐增加(a→b→c)，样品在可见光照射下对亚甲基蓝溶液的降解程度逐渐增加，当HMTA的添加量为0.02 M时降解率最快和降解程度最高。随着HMTA添加量的继续增加(d→e→f)，光催化作用下降。
图3不同HMTA含量制备的样品在可见光下降解甲基蓝溶液的降解程度：
(a) 0M; (b) 0.01M; (c) 0.02M; (d) 0.04M; (e) 0.08M; (f) 0.12M
评审人3：
审稿人审稿结论：修改后再审，请登录我们的网站下载原文，查看审稿意见，修改完毕后请上传回来。
回复：非常感谢您的意见。
谢谢，祝工作顺利！
此致
敬礼！
贾虎生
2014年2月13日
