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    6061挤压材硬质氧化色差研究

    时间:2022-12-09 16:45:05 来源:柠檬阅读网 本文已影响 柠檬阅读网手机站

    滕广标,范 君,丁幸宇,阮涛涛,高森田

    (广东坚美铝型材厂(集团)有限公司,佛山 528222)

    作为一种综合性能优良的材料,铝合金除了比强度高、耐腐蚀性好外,通过阳极氧化及着色处理后,还可获得较好的装饰外观;
    通过硬质阳极氧化可获得高膜厚、高硬度、高耐磨的表面,从而进一步扩大铝合金的使用范围[1~3]。然而随着市场要求的逐渐提高,要求产品需兼具功能性与美观性,比如氧化后的色泽均匀一致、光亮度高等,这就对原材料提出了更高的要求。

    硬质氧化制品通常使用于如机械装备等较为复杂的环境当中,其产品的规格往往较大。而对于挤压材来说,产品的尺寸规格越大,材料均匀性就越难控制,尤其是T6状态的产品[4]。在生产过程中往往会出现几种情况:一是大规格产品需要使用较大的铸棒,而棒径越大控制难度越大;
    二是对于壁厚差较大处,由于不同壁厚的变形程度差异,其组织也会有所区别;
    三是对于实心的材料,边部与心部会产生流速的差异(边部受工作带的阻碍作用);
    四是冷却,壁厚越大的地方其冷却速度相对越慢;
    五是头中尾之间的差异,由于受挤压过程冷却的影响,较难实现等温挤压,难免会造成产品头中尾的差异。

    文献中多对硬质氧化的机理及工艺进行研究,而针对出现色差的情况,前人多从氧化工艺、槽液配比、合金成分等进行研究[5],但对于铝合金坯料层面造成的色差现象研究较少。基于生产实践,对6061挤压材进行硬质氧化,结果发现:(1)少量产品出现边部发黑、心部发黄的分色现象,而普通的阳极氧化则无分色现象发生;
    (2)同批次产品出现不同颜色的现象。本文通过对分色样板的组织及性能进行研究,分析色差产生的原因,为相关技术人员提供参考。

    使用正向挤压技术生产6061合金坯棒。采用在线淬火+时效,获得T6态挤压棒。挤压工艺见表1,实验合金化学成分见表2。

    表1 挤压工艺参数

    表2 试验用6061合金成分(质量分数/%)

    对挤压棒进行车/铣削加工后获得光滑表面,随后进行硬质氧化处理。氧化工艺为15%硫酸溶液,通过人工强制制冷及压缩空气强力搅拌使槽液温度控制在-8~-4℃,以2~2.5 A/dm2电流密度进行直流阳极氧化。为维持恒定电流密度,将起始电压从20~25 V增加到40~60 V,最终获得硬质氧化制品。

    使用布氏硬度计、显微镜、扫描电镜及膜厚仪对氧化后的相关参数进行记录。

    对挤压出的产品进行硬质氧化处理,氧化后出现明显的分色现象,如图1所示。其中,图1(a)表现为相同样板上出现明显色差现象,表现为边部5 mm发黑,芯部偏棕黄色的现象;
    图1(b)和图1(c)为头尾颜色的差异,表现为挤压出料头部金属氧化后发黄,而中尾部产品颜色偏深色特征。

    图1 色差样板宏观形貌图

    图2为色差区域的SEM对比图。从图中可知,黑色区域白色第二相更加细小,密度大,而棕黄色区域第二相更大。如图3中SEM-EDS图所示,白色第二相为含铁相,该相的熔点较高,在挤压过程中只能破碎,无法予以消除。从SEM特征看,边部金属的变形量相对心部更大,导致边部区域的第二相破碎程度相对心部高。

    图2 色差区域的SEM图

    图3 白色第二相SEM-EDS图

    图4示出了分色样板的金相组织。从图中对比看出,边部氧化偏黑色区域晶粒细小,黑色与黄色过渡区域晶粒比黑色大,黄色区域的晶粒最大。从金相特征看,晶粒越细小,硬氧后的颜色越深。

    图4 色差区域OM图

    从SEM与金相的对比结果看,边部发黑区域的含铁第二相更加细小破碎,其对应的金相特征表现为晶粒更加细小;
    而黄色区域的含铁第二相更粗大,其晶粒尺寸更大。

    从表3中的硬度及膜厚的数据看,边部与心部色差区域没有较为明显的差异,但导电率有所差异,表现为边部黑色区域导电率高于心部偏黄区域。

    表3 色差样板性能

    电导率与合金成分、析出物状态有较大关系。在合金成分及硬度相同的情况下,其第二相的状态对于电导率的影响较大。一般而言,析出物越大,密度越高,电子通过材料的过程变得越容易,其电导率相对越高;
    而析出物越小,密度越低,电导率越低。从该情况看,边部发黑区域由于析出物更加密集,其导电率相对偏高,而心部黄色区域析出物的尺寸虽相对边部大,但密度低,因此色差区域的电导率仅相差0.9%IACS。本研究中,第二相的密度比其尺寸对于电导率的影响更大。

    图5为挤压头尾样板的对比结果,表现为头部颜色偏黄、而尾部颜色偏黑。从金相对比结果看,黑色样板的晶粒与黄色样板晶粒有所差异。头部样板晶粒更大、尾部样板更加细小。该情况与图1类似。如表4所示,从电导率对比看,头部比中尾部低1%IACS,而硬度方面头部比中尾部低1~3 HBW。

    图5 头尾色差样板OM图

    表4 头尾色差样板性能

    3.1 氧化膜色差与组织及性能

    普通阳极氧化由于膜厚通常在25 μm以内,孔隙率高,氧化膜通透,在常规低倍检验中没有明显不同,通常在普氧后不会显现出明显色差现象。硬质氧化的孔隙率低,仅为普氧孔隙率的1 7~1 8,且为低温氧化,合金中的其他金属/非金属很难溶解,常残留在氧化膜内,故造成硬质膜的透明度差,外观呈黑灰色至黄褐色[5]。试验材料中,色差区域的晶界数量及大小密度均存在较大的区别,由于第二相的主要成分为含铁、锰、铬、硅等元素,其氧化后,氧化膜的通透性更差,因此与心部区域形成一定的色度差。另外,由于含铁化合物多偏聚于晶界,因此从金相观察看,深色样板/区域的晶粒尺寸更小,黄色样板/区域的晶粒尺寸更大。

    硬质氧化膜的质量除与氧化工艺有关外、还与材料的合金成分、热处理状态等有关,而合金成分及热处理状态对于电导率的影响颇大。通常情况下,合金化程度越高电导率越低;
    相同合金成分下,析出物的含量越多电导率越高、固溶状态比析出状态的电导率低[6]。电导率与氧化工艺的电流强度有对应关系,电导率越高,导电性越好,其成膜效率也越高。因此,电导率可作为硬质氧化工艺改善的重要参考依据。

    头中尾及边部与心部的硬度相差不大,原因是6061合金的主要强化方式为析出强化,主要强化相为Mg2Si。从SEM对比中可以看出,色差样板的固溶程度基本一致,时效条件一致,因此硬度基本相当;
    而由于电导率相差不大,膜厚也没有表现出较大的差别。

    3.2 氧化膜色差与挤压工艺

    挤压工艺方面看,由于铝棒经过热挤压的作用,产品发生剧烈的塑性变形。对于相同样板出现色差的情况如图1(a)所示,铝坯棒通过挤压模具时,边部金属除了受到挤压力外,还受模具工作带剪切力及摩擦力的影响,其变形程度相对心部金属更大。剪切力及摩擦力作用使得边部金属含铁化合物的破碎程度更大,在一定温度及条件下,并未发生晶粒粗大化,因此形成边部与心部之间的组织差;
    另外,虽为穿水冷却淬火,但表面与心部金属的冷却仍存在一定的冷速差,表面冷却速度高于心部金属,也是造成二者组织微量差异的原因之一。

    不同样板间(头尾间)产生的色差情况正如图1(b)和(c)所示,从整个挤压过程看,头端金属在挤压过程的温升比尾端低,由于处于开始填充挤压阶段,挤压速度是相对偏低的。在淬火过程中,头部淬火转移时间长,在淬火转移过程中发生静态再结晶,相对中尾部稳定挤压阶段产品的晶粒偏大。

    综合来说,正向挤压制品组织在断面及长度方向上都是不均匀的,这种不均匀性主要是由变形不均匀引起的,与挤压温度和速度的变化也有较大关系[7]。适当对铸棒进行梯度加热,采用等温挤压、反向挤压等方式改善变形的均匀性,适当调节挤压速度优化淬火过程中产生的差异,可有效改善硬质氧化色差问题。

    (1)色差区域金相与SEM有较大差别,色差产生的主要原因为变形程度的差异。

    (2)同样板边部与心部之间的色差可通过提高头部金属的加热温度、增大头部废料的锯切长度等手段进行改善。另外,适当提高头端金属的挤压速度,缩短头端金属的淬火转移时间也可改善色差现象。

    (3)挤压过程中的不均匀性是存在的,通过梯度加热、反向挤压、优化挤压速度等手段改善头尾金属的变形程度,可有效改善色差问题。

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