海口产诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分分析

王丹 江芊 祁立新 赵海鹏 陈晓鹭 于福来

海口产诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分分析

王丹1江芊1祁立新2赵海鹏2陈晓鹭1于福来1

（1. 中国热带农业科学院热带作物品种资源研究所/农业农村部中药材生物学与栽培重点实验室/海南省热带药用植物工程研究中心 海南海口 571101；
2. 潍坊市检验检测中心 山东潍坊 261200）

采用固相微萃取技术结合气相色谱-质谱联用检测方法测定海口产诺丽青果、白果和鲜叶中挥发性成分。从诺丽青果、白果和鲜叶中分别鉴定出30、31和27个化合物，主要涉及醇类、酯类、酸类、醛类、萘类、烷类、含氮化合物、烯烃类和酮类共9类化合物。其中，鉴定出来的醇类成分数量和含量较高，青果、白果和鲜叶中分别为12、9和12个，分别占总相对含量的28.594%、31.335%和44.664%。海口诺丽青果、白果和鲜叶中共有化合物为14个，主要为正辛酸、水杨酸甲酯、反-3-己烯-1醇、芳樟醇、正己酸、壬醛、癸醛等化合物，不同的来源导致其相对含量差异较大，其中正辛酸含量分别为20.817%、10.939%和4.853%，水杨酸甲酯为22.651%、0.759%和6.603%，反-3-己烯-1醇为2.347%、0.568%和21.875%，芳樟醇为1.873%、11.78%和2.965%。由此可见，不同成熟度诺丽鲜果以及鲜叶中挥发性成分的种类和相对含量差异明显。

诺丽；
青果；
白果；
鲜叶；
挥发性成分；
GC-MS；
海口产

诺丽（Noni）为茜草科巴戟天属植物海滨木巴戟L.，又名海巴戟，也叫萝梨、印度桑葚，原产于南太平洋热带岛屿[1-2]，是一种生长在热带、亚热带地区的多年生常绿阔叶灌木或小乔木，在我国海南、台湾以及西沙群岛有野生资源分布，目前在海南、云南西双版纳等地已有较大面积的栽培引种[3]。诺丽果富含多种必需氨基酸、维生素、微量元素、多糖等营养成分以及丰富的活性物质，如生物碱、蒽醌类、多酚类、脂肪酸类、木脂素类、多糖类、甾醇类、黄酮类和萜类等化合物，具有抑菌、抗肿瘤、抗氧化、抗衰老、消炎、镇痛、降血压、保护血管、保肝护肝、预防酒精性肝损伤和增强免疫等功效，早在2 000多年前诺丽就被波利尼西亚人用于治疗多种疾病，被人们誉为“千年圣果”[4-10]。诺丽作为一种新兴保健食材，在西方社会的普及程度日益提高。2010年5月，《中华人民共和国食品安全法》和《新资源食品管理办法》的规定，批准诺丽果浆为新资源食品。

诺丽果实有一种特殊的、浓烈的气味，诺丽果营养成分丰富，具有较好的医疗保健功能和经济价值，因此，对其化学成分的研究有利用诺丽的开发和利用。目前，有关诺丽果实营养成分、质量分析、化学成分分析等相关研究已有报导[11-13]，黄梦利等[14]对海南产诺丽药材质量标准进行了研究，包括浸出物、总灰分、多糖等，但未对其挥发性成分进行分析。龚敏等[15]对诺丽鲜果的挥发性成分进行了分析，但其诺丽鲜果产地不明。羊青等[16]采用GC-MS方法对海南儋州、澄迈、万宁产诺丽果实中挥发油进行了化学成分分析。此外，果实为诺丽常见的食用或药用部分，一般用其鲜果进行发酵以制备诺丽酵素。诺丽果实成熟过程颜色从青色变成黄色直到接近白色，成熟时果肉较软，易出汁，且具有独特的强烈腐臭味道，有“臭乳酪味”[17-18]。赵文珂等[19]研究发现，成熟度对诺丽果酵素超氧化物歧化酶活力、酪氨酸酶抑制率、总糖和总多酚含量影响不同。这可能主要与不同成熟度果实中的化学成分有关。因此，本研究对海口产诺丽不同成熟度的青果、白果和鲜叶挥发性成分进行分析鉴定，为诺丽果实和叶片质量评价提供参考依据，并且为诺丽种植地选择提供了数据支持。

1.1 材料

1.1.1 试材 2022年3月12日，诺丽青果、白果和鲜叶采自海南省海口市中国热带农业科学院。

1.1.2 仪器设备

采用Agilent气相色谱-质谱联用仪7890B-5977A（美国安捷伦公司）；
Collect AS39系列多功能自动进样器（郑州克莱克特科学仪器有限公司）和固相微萃取头（PDMS/DVB/ CAR 50/30um PK3，美国Supelco公司）。

1.2 方法

分别将诺丽青果、白果和鲜叶切碎后，精确称取样品1.00 g装入样品瓶，萃取头老化温度为200℃，将60℃萃取头插入采样瓶中吸附40 min，解析5 min，然后进行GC-MS检测。色谱柱为VF-WAXms色谱柱（0.25 mm×30 m，0.25 μm），进样口温度230℃，升温程序：初始温度60 ℃，以4℃/min升温至150℃，保持3 min，继续以6℃/min升温至230℃，保持5 min。载气为高纯He（99.999%），流量为1.0 mL/min，压力为17.729 psi，分流比8:1。离子源为EI源，离子源温度为230℃，四极杆温度为150℃，电子能量70 eV，倍增器电压1043 V，接口温度230℃，全波长扫描质量范围35～450 amu，速度1 562 u/s。通过增强型ChemStation（MSD ChemStation F.01.03.2357）化学工作站，结合NIST14质谱图库进行数据分析。

2.1 海口诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分GC-MS总离子流色谱图

海口产诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分的GC-MS总离子流图见图1。

2.2 海口产诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分分析

由表1可见，海口产诺丽青果共鉴定出挥发性成分30个，白果有31个，鲜叶有27个，主要涉及醇类、酯类、酸类、醛类、萘类、烷类、含氮化合物、烯烃类和酮类共9类化合物。其中青果和白果共有21个相同化合物，青果和鲜叶共有16个化合物，白果和鲜叶共有14个化合物，三者共含有14个化合物。

结合图2、3可见，与其他种类相比，醇类是三者所含化合物种类最多以及相对含量总量最高的化合物，青果、白果和鲜叶中所含醇类化合物分别为12、9和12个，分别占总相对含量的28.594%、31.335%和44.664%。由此结果可知，虽然青果中醇类化合物的数量最多，为12个，但其含量明显低于白果和鲜叶，而鲜叶中醇类数量和相对含量始终高于果实。白果中酯类化合物的数量明显多于青果和鲜叶，但是其相对含量低于二者。酸类成分的数量和相关含量结果较一致，均为青果>白果>鲜叶，分别为30.349%、16.544%和7.099%。而醛类结果与酯类化合物结果相反，白果的化合物数量最少，但是含量最高。以上结果说明，诺丽果实和鲜叶中挥发性成分类型和相对含量差异较大。

A.青果；
B.白果；
C.鲜叶。

表1 海口诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分及其相对含量

续表1 海口诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分及其相对含量

续表1 海口诺丽青果、白果和鲜叶挥发性成分及其相对含量

注：“–”表示未检出。

图2 海口产诺丽青果、白果和鲜叶挥发性化合物种类及数量

图3 诺丽产青果、白果和鲜叶各类挥发性成分及其相对含量

由表1可见，海口诺丽青果、白果和鲜叶中共有化合物为14个，主要为正辛酸、水杨酸甲酯、反-3-己烯-1醇、芳樟醇、正己酸、壬醛、癸醛等化合物，不同的来源导致其相对含量差异较大。青果、白果和鲜叶中正辛酸含量分别为20.817%、10.939%和4.853%，反-3-己烯-1醇为2.347%、0.568%和21.875%，水杨酸甲酯为22.651%、0.759%和6.603%，芳樟醇为1.873%、11.78%和2.965%。诺丽青果与白果中主要化学成分差异也较大，青果和白果正辛酸含量分别为20.817%和10.939%，反-3-己烯-1醇含量分别为2.347%和0.568%，水杨酸甲酯含量分别为22.651%和0.759%，芳樟醇含量分别为1.873%和11.78%，己酸乙酯含量分别为0.843%和6.401%，辛酸乙酯含量分别为1.6%和3.778%，癸醛含量分别为1.074%和7.341%，壬醛含量分别为1.436%和5.969%，2-甲基苯并呋喃含量分别为6.702%和12.419%，正己酸含量分别为4.78%和3.213%。与鲜果不同，诺丽鲜叶中独有的主要化合物为乙酸叶醇酯（19.507%）、环己烷（6.672%）、1-戊烯-3-醇（5.971%）、2-已烯醛（3.294%）和3-甲基庚烷-2-醇（2.958%）。

3.1 讨论

本研究对海口产诺丽青果、白果和鲜叶中挥发性化学成分进行了研究，分别鉴定出挥发性成分30、31和27个，主要涉及醇类、酯类、酸类、醛类、等9类化合物。结果发现，不同成熟度的诺丽鲜果，挥发性化学成分种类和相对含量差异较大，而鲜果和鲜叶的挥发性成分也存在较大的差异。

目前，常用的诺丽加工方式多采用的是白色或黄色诺丽鲜果进行发酵制备酵素，鲜少使用青果。本研究发现，诺丽青果与白果中主要化学成分差异较大，青果中有醇类化合物12个，占28.954%；
酯类5个，占27.134%；
酸类5个，占30.349%。白果中有醇类9个，占31.335%；
酯类8个，占20.677%；
酸类4个，占16.544%。青果和白果中含量较高的单体化合物有正辛酸（20.817%和10.939%）、水杨酸甲酯（22.651%和0.759%）、芳樟醇（1.873%和11.78%）、己酸乙酯（0.843%和6.401%）、辛酸乙酯（1.6%和3.778%）、癸醛（1.074%和7.341%）、壬醛（1.436%和5.969%）、2-甲基苯并呋喃（6.702%和12.419%）、正己酸（4.78%和3.213%）。这与龚敏等[15]、羊青等[16]、黄惠玲等[20]测定结果差别较大。龚敏等[15]采用95%乙醇渗滤提取诺丽鲜果浓缩后，用乙醚萃取蒸干，再用GC-MS测定其挥发性成分共有21个，分别为脂肪酸、酯类、烷类、醛类和酮类化合物，其中脂肪酸含量最高，占43.34%，含量较高的分别为双(2-乙基己基)酞酸、十八烯酸、正十六酸、辛酸。而本研究未检测出双(2-乙基己基)酞酸、十八烯酸、正十六酸等成分。羊青等[16]采用水蒸气蒸馏法制备了3个产地的诺丽鲜果的挥发油，研究发现，采用GC-MS测定出儋州、澄迈和万宁3个产地的诺丽鲜果分别有26、20和19个化学成分。以脂肪酸为主，含量最高的为辛酸，此外还有酯类、醇类和酚类化合物。3个产地共有成分主要为辛酸、癸酸、己酸、辛酸甲酯、硬脂酸、软脂酸等，而本研究未检测出硬脂酸、软脂酸等。本研究发现，醇类、酯类和酸类为主要成分，含量较高的成分为正辛酸、正己酸、辛酸乙酯、己酸乙酯、2-甲基苯丙呋喃、杨酸甲酯、芳樟醇等。造成以上结果差异的原因可能是由于本研究直接采用的诺丽鲜果进行固相微萃取技术提取挥发性成分后直接进行GC-MS分析。黄惠玲等[20]将诺丽果的乙醚萃取物，甲酯化后，采用GC-MS和GC定性定量分析了诺丽中脂肪酸，共分离出17个脂肪酸，其中饱和脂肪酸主要为十六酸（棕榈酸）、十八酸（硬脂酸）、辛酸、己酸、丁酸、癸酸、十七酸和二十酸等；
不饱和脂肪酸主要为亚油酸、油酸、反油酸、棕榈油酸，与本研究结果差异较大。本研究测定结果中未发现亚油酸、油酸、棕榈油酸等不饱和脂肪酸。导致差异大的原因，主要应该是由于上述研究进行了乙醚萃取和甲酯化，导致鉴定出的化合物种类与本研究的差异。

此外还发现，诺丽鲜叶与诺丽果实中化学成分差异也较大，诺丽鲜叶中独有的主要化合物为乙酸叶醇酯（19.507%）、环己烷（6.672%）、1-戊烯-3-醇（5.971%）、2-已烯醛（3.294%）和3-甲基庚烷-2-醇（2.958%），其他的含量较高的化合物为反-3-己烯-1醇（21.875%）、水杨酸甲酯（6.603%）、正辛酸（4.853%）。这与马金爽等[21]的研究结果差异较大，其采用水蒸气蒸馏法提取诺丽叶挥发油，使用GC-MS鉴定其化学成分，共鉴定出53中化合物，主要化合物为二苯胺（14.205%）、正二十三烷（7.108%）、邻苯二甲酸二丁酯（6.907%）、邻苯二甲酸单（2－乙基己基）酯（5.028%）、正二十六烷（4.977%）、二十二烷（3.856%）等，这可能是由于上述研究采用的是三亚产诺丽叶片，而本研究的是海口产诺丽叶片，并且二者测定所用材料制备方法不同。

3.2 结论

综上结果，海口产诺丽青果、白果和鲜叶中挥发性成分种类和相对含量差异较大，这主要与不同的采收时间、采收部位以及鲜果的不同成熟度有关。诺丽由于其独特的功能特性和丰富的营养物质，已成为全球较畅销的健康产品之一。海南是我国最适宜大面积种植诺丽的地区，因此，研究海南不同产地诺丽果实和叶片以及不同成熟度鲜果中挥发性成分积累变化，有助于分析和评价诺丽产品质量和标准制定，为诺丽的开发利用提供数据支持，也为诺丽种植地的选择提供参考依据。

[1] MORTON J F. The ocean-going Noni, or Indian mulberry (, Rubiaceae) and some of its “colourful” relatives[J]. Ecological Botony, 1992, 46(3): 241-256.

[2] WANG M Y, WEST B, JENSEN C J, et al.(Noni): A literature review andrecent advances in Noni research[J]. Acta Pharmacologica Sinica, 2002, 23(12): 1 127-1 141.

[3] 广东省植物研究所. 海南植物志 (第三卷)[M]. 北京: 科学出版社, 1974: 330-331.

[4] DIXON A R, MCMILLEN H, ETKIN N L. Ferment this: The transformation of Noni, a traditional Polynesian medicine (, Rubiaceae)[J]. Ecological Botony, 1999, 53(1): 51-68.

[5] EARLE J E. Plantas Medicinales en el Tropico Hu medo[M]. Editorial Guayacan: San Jose, 2001.

[6] Almeida ÉS, de Oliveira, D Hotza D. Properties and Applications of(Noni): A Review[J]. Compr Rev Food Sci Food Saf, 2019, 18：883-909.

[7] Kustiarini DA, Nishigaki T, Kanno H, To H. Effects ofon Rheumatoid Arthritis in SKG Mice[J]. Biol. Pharm. Bull, 2019, 42: 496-500.

[8] Lina S Y, Liaoa Y Y, Roanb S F, et al. Growth of noni fruits (L.) and accumulation of phenolic compounds during fruit development[J]. Scientia Horticulturae, 2014, 178: 168-174.

[9] Sina H, Dramane G, Tchekounou P, et al. Phytochemical composition and in vitro biological activities offruit juice[J]. Saudi Journal of Biological Sciences, 2021, 28: 1331-1335.

[10] Phakhodee, W. Distribution of naturally occurring anthraquinones, iridoids and flavonoids fromgenus: chemistry and biological activity[J]. Walailak J Sci Technol (WJST), 2012, 9: 173-188.

[11] 张伟敏, 符文英, 施瑞城, 等. 诺丽果实和叶中主要功能性物质的分布与营养评价[J]. 食品科学, 2008(10): 575-577.

[12] 李戈, 张丽霞, 牛迎凤, 等. 不同来源地诺丽果质量分析[J]. 中华中医药杂志, 2016, 31(9): 3 766-3 769.

[13] 刘树民, 王宇, 张洪财, 等. 诺丽果的化学成分研究[J]. 中草药, 2012, 43(11): 2 150-2 153.

[14] 黄梦利, 王小英, 冯剑, 等. 海南黎药海巴戟药材质量标准研究[J]. 热带作物学报, 2018, 39(8): 1 526-1 532.

[15] 龚敏, 符文英, 周静, 等. 诺丽鲜果与诺丽发酵汁的挥发性成分的对比研究[J]. 食品科技, 2009, 34(9): 33-35.

[16] 羊青, 王茂媛, 王清隆, 等. 不同产地诺丽果实挥发油GC-MS分析[J]. 中国调味品, 2019, 44(4): 165-167+171.

[17] TORRES M A O, MAGALHÃES I D F B, MONDÊGO-OLIVEIRA R, et al. One plant, many uses: a review of the pharmacological applications of[J]. Phytotherapy Research, 2017, 31(7): 971-979.

[18] CHAN-BLANCO Y, VAILLANT F, PÉREZ A M, et al. The ripening and aging of noni fruits (L.): microbiological flora and antioxidant compounds[J]. Journal of the Science of Food and Agriculture, 2007, 87(9): 1 710- 1 716.

[19] 赵文珂, 肖春琴, 张贤, 等. 成熟度对诺丽果酵素品质的影响[J]. 食品科学, 2021, 42(2): 164-169.

[20] 黄惠玲, 李继勇, 蒋江云. 诺丽果中脂肪酸成分与含量的分析[J]. 热带作物学报, 2003, (1): 73-75.

[21] 马金爽, 汤锡丽, 尹星, 等. 诺丽叶挥发油成分的GC-MS分析[J]. 海南师范大学学报(自然科学版), 2017, 30(3): 311-316.

Analysis of Volatile Components in Green Fruits, White Fruits and Fresh Leaves ofL. Produced in Haikou

WANG Dan1JIANG Qian1QI Lixin2ZHAO Haipeng2CHEN Xiaolu1YU Fulai1

(1. Tropical Crops Genetic Resources Institute, Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences/Key Laboratory of Biology and Cultivation of Chinese Medicinal Materials, Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Hainan Provincial Engineering Research Center for Tropical medicinal plants, Haikou, Hainan 571101, China; 2. Weifang Inspection and Testing Center, Weifang, Shandong 261200, China)

Solid phase microextraction combined with gas chromatography-mass spectrometry was used to determine the volatile components in green fruits, white fruits and fresh leaves ofL. produced in Haikou. 30, 31 and 27 compounds were identified from green fruits, white fruits and fresh leaves of, mainly involving 9 compounds: alcohols, esters, acids, aldehydes, naphthalene, alkanes, nitrogen-containing compounds, olefins and ketones. Among them, the number and content of alcohol components identified were the highest. There were 12, 9 and 12 alcohol components in green fruits, white fruits and fresh leaves, respectively, accounting for 28.594%, 31.335% and 44.664% of the total relative contents, respectively. There were 14 compounds simultaneously in green fruits, white fruits and fresh leaves, mainly including octanoic acid, methyl salicylate, 3-Hexen-1-ol, (E)-, linalool, hexanoic acid, nonanal and decanal. Different sources lead to great differences in their relative contents. The contents of octanoic acid were 20.817%, 10.939% and 4.853%, methyl salicylate were 22.651%, 0.759% and 6.603%, 3-Hexen-1-ol, (E)- were 2.347%, 0.568% and 21.875%, and linalool were 1.873% 11.78% and 2.965% in green fruits, white fruits and fresh leaves, respectively. It could be seen that the types and relative contents of volatile components in fresh fruits with different maturity and fresh leaves of inwere significantly different.

L.; green fruits; white fruits; fresh leaves; volatile chemical components; GC-MS; Haikou

S567

A

10.12008/j.issn.1009-2196.2022.09.010

2022-05-08；

2022-05-26

海南省自然科学基金高层次人才项目“诺丽对小鼠酒精性肝损伤的预防作用研究”（No.2019RC318）；
中国热带农业科学院基本科研业务费专项“药用植物结构发育和功能研究”（No.1630032022022）。

王丹（1982—），女，博士，副研究员，研究方向为南药资源研究与开发，E-mail：wang_dan1414@163.com。

于福来（1983—），男，博士，副研究员，研究方向为南药资源研究，E-mail：fulai.yu@163.com。

（责任编辑 龙娅丽）

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